李兴文出生于台北县新店的一个眷村军人家庭，自幼在充满纪律与传统的环境中成长。1984年，当时年仅17岁的他仍就读于“大安高工建筑科”，一次偶然的机会，他陪同好友邵昕前往一家演艺公司参加面试。有趣的是，邵昕的尝试并未获得预期的结果，反倒是陪同前往的李兴文，因其俊朗挺拔的外形与阳光健康的气质，意外吸引了面试官的注意。凭借这份独特的优势，他顺利获得了人生中的第一个商业广告拍摄机会，那便是为国际知名品牌“麦当劳”所拍摄的广告，由此开启了他踏入演艺行业的大门。
一九八六年，李兴文通过出演其个人首部电影作品《我儿汉生》正式踏入演艺行业，由此开启了他的表演生涯。次年，即一九八七年，他参与了由金鳌勋执导的电影《午夜风铃》的拍摄，在片中饰演编号为0四五的新兵林伟扬，这一角色为他早期的演艺经历增添了重要的一笔。一九八八年，他与柯俊雄、庹宗华、杨庆煌等多位演员共同主演了电影《报告班长2》，并在其中成功塑造了庄人杰这一人物形象。进入一九八九年，李兴文在庹宗华、张世、罗时丰主演的电影《过河小卒》中客串出演一名经验丰富的资深刑警，展现了其角色驾驭能力的多样性。一九九零年，他首次涉足电视剧领域，与李明依、庹宗康、孙鹏等人合作主演了台湾军事题材的影片《大兵日记》，这标志着他在小屏幕上的初次亮相。一九九四年，李兴文出现在歌手万芳演唱的歌曲《新不了情》的音乐录影带中，并担任了该MV的男主角，进一步拓宽了其在演艺相关领域的参与范围。一九九八年，他出演了台湾悬疑凶杀题材剧集《午夜风铃》，在剧中扮演陈子健一角，为剧情增添了关键性的戏剧张力。二零零一年，李兴文参演了八点档电视剧《流氓教授》，并凭借在此剧中的出色表现，成功入围金钟奖最佳男配角提名，获得了业界的专业认可。次年，即二零零二年，他与柯叔元、张韶涵合作，共同主演了偶像剧《MVP情人》，在剧中饰演篮球教练董奇深，展现了其在不同剧种中的适应能力。二零零三年，除了表演工作外，李兴文还发行了个人著作《台湾全记录（高山篇）》，分享了其个人经历与见解。二零零四年，他担纲主演民视长寿剧集《意难忘》，并贯穿全剧长达五百二十六集，其持久的演出给观众留下了深刻印象。二零零六年，他出演了民视年度压轴八点档大戏《爱》，在剧中饰演李中和，并与李政颖、陈美凤等演员有多场精彩的对手戏。二零零七年，在台湾偶像剧《黑糖玛奇朵》中，他饰演了费老爷的律师，同时也是角色小马的亲生父亲，人物关系复杂且富有层次。二零零八年，李兴文因出演民视八点档剧集《娘家》而再度获得业界肯定，入围了第四十三届金钟奖最佳男配角；同年，他还在电影《一八九五乙未》中挑战了土匪林天霸这一反派角色，体现了其戏路的宽广。二零一零年，他与赵骏亚、姚元浩、唐丰联合主演了台湾军事题材影片《新兵日记》，在剧中饰演陆军上尉连长丁浩，再次巩固了其在军教片领域的地位；同年，在台湾网络票选“军事教育题材影片一哥”的活动中，李兴文以超过百分之五十的得票率、总计一万多票的绝对优势荣获第一名，充分显示了其观众缘与影响力。二零一一年，他出演了民视八点档剧集《夜市人生》，饰演叶世豪一角；同年，还与宗华、柯叔元合作主演了另一部民视八点档作品《父与子》，保持了稳定的作品产出。二零一二年，他在民视八点档连续剧《风水世家》中饰演已婚议员林国辉，并与赖芊合、郑仲茵、张怀媗等演员有诸多精彩的对手戏；同年，他出演了个人首部微电影作品[###《报告班长》0###]，在片中饰演一名出租车司机，并与歌手胡夏进行了合作。二零一四年，李兴文在以五十年代戒严时期至八十年代为背景的电视剧[###《报告班长》1###]中饰演了刘文辉一角；同年，他还与庹宗华、赵骏亚、威廉、黄姵嘉等人合作主演了台湾军教片[###《报告班长》2###]，持续活跃于该类题材的创作中。直至二零二三年八月二十五日，由他主演的剧集[###《报告班长》3###]正式播出，为其漫长而丰富的演艺生涯再添新的篇章。
二零一四年八月九日，知名艺人李兴文先生亲自出席了于台北举办的一场名为“把爱传出去，台湾加油”的大型慈善募款晚会。这场晚会旨在为当时台湾社会所面临的特定困境筹集善款与物资，汇聚各界爱心力量。李兴文先生在活动现场不仅全程参与，更以诚挚的言行表达了对公益事业的支持与对社会的关怀，其举动获得了现场参与者及社会公众的积极关注与肯定。
李兴文在影视荧幕上始终展现出一种正气凛然、顾家爱妻儿的良好公众形象，尤其在《报告班长》系列军教题材电影中，他所塑造的坚毅正直的角色深入人心，赢得了广大观众的普遍认可。近年来，他逐渐将工作重心拓展至电视连续剧领域，在所接演的多部剧集中，依然大多饰演性格积极、富有责任感的正面人物，这些角色进一步巩固了其在观众心目中的可靠形象，并持续获得影迷与剧迷们的广泛好评与喜爱。